โขงเจียม อำเภอชายแดนเล็กๆ ตั้งอยู่ห่างจากตัวจังหวัดอุบลราชธานี ไปทางทิศตะวันออก ตามถนนสายเอเซีย 14 และถนนสาย 2222 (วารินชำราบ-พิบูลมังสาหาร-โขงเจียม) ประมาณ 75 กิโลเมตร มีพื้นที่ติดกับสาธารณรัฐประชาธิปไตยประชาชนลาว โดยมี "แม่น้ำโขง" เป็นเส้นกั้นพรมแดน
    
          ด้วยเหตุที่อำเภอโขงเจียมนั้น เป็นจุดที่สายแม่น้ำมูลไหลมาบรรจบกับแม่น้ำโขง ตรงบริเวณดอนด่านกลายเป็นสายน้ำสองสี "โขงสีปูน มูลสีคราม" มีพื้นที่ตั้งอยู่บนเส้นรุ้งที่ 15.3 องศาเหนือ เส้นแวงที่ 105.5 องศาตะวันออก และผืนแผ่นดินยื่นสู่ด้านทิศตะวันออกสุดโต่ง จนกล่าวกันว่า "โขงเจียมตะวันออกสุดเขตประเทศไทย เห็นตะวันก่อนใครในสยาม"